14.02.2023
Учеными Института систем обработки изображений РАН - филиал ФНИЦ «Кристаллография и фотоника» РАН исследованы образование, структура и спектральные свойства комплексов (18-краун-6)стильбена с ионом
Краунсодержащие стильбены относятся к соединениям, обладающим одновременно ионофорными свойствами (способны координировать катион металла или катионную часть органической молекулы полостью краун-эфира) и способностью к реакции [2+2]-фотоциклоприсоединения. Из двух молекул краун-стильбена и одной молекулы дикатиона можно собрать супрамолекулу таким образом, что при облучении светом будет образовываться единственный продукт из множества изомеров, то есть, достигаться стереоспецифичность реакции органического синтеза.
Расширение перечня объектов, вступающих в фотореакции при одновременном управлении внутримолекулярной координацией и светом, открывает двери познания в мир молекулярных фотопереключателей.
Анализ был проведен методами УФ-, ЯМР-спектроскопии и DFT. При УФ-облучении комплексов протекают две фотореакции: [2+2]-фотоциклоприсоединение (ФЦП) с образованием rctt-изомера бис-краун-циклобутана и электроциклизация с образованием краун-фенантрена. Стереоспецифичность ФЦП объясняется супрамолекулярной предорганизацией молекул краун-стильбена в комплекс 2:1, который имеет псевдосэндвичевую структуру со стэкинговыми взаимодействиями между стильбеновыми фрагментами. Результаты исследования расширяют возможности применения реакций ФЦП за счет использования монокраун-диарилэтиленов и супрамолекулярной самосборки. Они будут полезны при разработке методов синтеза макроциклических производных циклобутана, представляющих интерес в качестве новых типов фотопереключаемых молекул хозяев.
Подробнее в журнале ACS Omega.